二乙基二硫代氨基甲酸鋅(ZDEC)是一種經(jīng)典的有機(jī)鋅類化合物,兼具抗菌、抗霉菌與抗老化特性,將其引入聚氨酯(PU)膜體系后,可通過(guò)成分復(fù)合-活性釋放-作用靶點(diǎn)結(jié)合的多環(huán)節(jié)協(xié)同,實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定高效的抗菌功能,適用于醫(yī)療防護(hù)、食品包裝、工業(yè)過(guò)濾等多場(chǎng)景的抗菌材料制備。
從材料復(fù)合環(huán)節(jié)來(lái)看,ZDEC與聚氨酯膜的結(jié)合主要分為共混摻雜和表面接枝兩種方式,這是抗菌功能實(shí)現(xiàn)的基礎(chǔ)。共混摻雜是將ZDEC粉體均勻分散在聚氨酯預(yù)聚體中,經(jīng)固化成膜后,ZDEC以納米或微米級(jí)顆粒形式嵌于PU膜的三維交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)中。該方式操作簡(jiǎn)便,且ZDEC在膜內(nèi)分布均勻,為后續(xù)活性成分的持續(xù)釋放提供儲(chǔ)備。表面接枝則是通過(guò)化學(xué)反應(yīng)將ZDEC分子共價(jià)連接在PU膜表面,這種方式可避免ZDEC在使用過(guò)程中的快速流失,同時(shí)大幅提升膜表面的抗菌活性位點(diǎn)密度,更適合對(duì)長(zhǎng)效抗菌有要求的場(chǎng)景。
在抗菌活性發(fā)揮階段,核心是ZDEC的離子釋放與作用機(jī)制。當(dāng)改性PU膜接觸到含菌環(huán)境時(shí),膜內(nèi)或表面的ZDEC會(huì)通過(guò)兩種途徑釋放活性成分:一是在水介質(zhì)的溶脹作用下,PU分子鏈間隙擴(kuò)大,嵌于其中的ZDEC顆粒緩慢溶解,釋放出二乙基二硫代氨基甲酸根陰離子(DTC?)和鋅離子(Zn²?);二是共價(jià)接枝的ZDEC分子,其官能團(tuán)可直接與細(xì)菌細(xì)胞膜接觸,無(wú)需大量溶出即可發(fā)揮作用。兩種離子協(xié)同作用,構(gòu)成雙重抗菌路徑:Zn²?作為重金屬離子,可穿透細(xì)菌細(xì)胞膜進(jìn)入胞內(nèi),與胞內(nèi)的酶蛋白、核酸等生物大分子結(jié)合,破壞其結(jié)構(gòu)與活性,抑制細(xì)菌的呼吸作用和DNA復(fù)制;DTC?則能與細(xì)菌體內(nèi)的金屬蛋白酶結(jié)合,阻斷其代謝過(guò)程,導(dǎo)致細(xì)菌因能量匱乏而死亡。
此外,ZDEC改性聚氨酯膜的抗菌功能還依賴于材料表面性能的協(xié)同優(yōu)化。聚氨酯本身具有一定的疏水性,ZDEC的引入會(huì)改變膜的表面粗糙度和表面能,形成不利于細(xì)菌黏附的物理屏障。一方面,粗糙的表面結(jié)構(gòu)可減少細(xì)菌與膜表面的接觸面積;另一方面,ZDEC帶來(lái)的電荷特性會(huì)與細(xì)菌細(xì)胞膜表面的負(fù)電荷產(chǎn)生靜電排斥,降低細(xì)菌在膜表面的定植概率,從而減少生物膜的形成,進(jìn)一步提升抗菌持久性。
需要注意的是,ZDEC的添加量需嚴(yán)格控制,過(guò)量添加會(huì)導(dǎo)致聚氨酯膜的力學(xué)性能下降,出現(xiàn)脆化、開裂等問(wèn)題。通常,當(dāng)ZDEC的質(zhì)量分?jǐn)?shù)控制在0.5%~2%時(shí),改性PU膜可兼顧良好的抗菌性能(對(duì)大腸桿菌、金黃色葡萄球菌的抑菌率可達(dá)90%以上)與力學(xué)穩(wěn)定性。
二乙基二硫代氨基甲酸鋅的聚氨酯膜的抗菌功能,是化學(xué)抑菌、物理防黏附與材料結(jié)構(gòu)適配共同作用的結(jié)果,為高性能抗菌高分子膜材料的研發(fā)提供了高效可行的技術(shù)路徑。
